DT聚合动力学由plasma和过氧化物引起:
控制/活性氧自由基聚合的目的性是通过在聚合系统中增加含碘元素的链转移剂,在氧自由基和碘相互之间构建可逆的链转移平衡。
DT聚合有着显著的优势,包括易于获取的链转移剂、适应单体宽度、聚合条件低、聚合方法多样等。作为链转移剂,如碘仿、碘乙酸乙酯和碘乙腈已被用作DT可控/活性聚合。
传统的氧自由基阻聚剂可以终止plasma引起聚合的活性物种,其无规共聚物的序列结构与普通氧自由基共聚物相似,因此一般认为遵循氧自由基聚合的机制。
然而,plasma有着独特的聚合现象,如长寿命活性物种、溶剂效应、单体选择性、高聚合率的单体浓度依赖等,这是传统氧自由基聚合理论无法解释的。等离子体导致聚合活性物种的结构,包括离子氧自由基、双氧自由基和阳离子。
用Arplasma处理PP薄膜,表面产生的Plasma活性物种可以引发烯基聚合,并遵循氧自由基聚合机制。当等离子体处理的PP薄膜暴露在空气中时,薄膜表面的氧自由基会立即与O2一起产生过氧化物,过氧化物会引起聚合成经典的氧自由基聚合。在Plasma和过氧化物引发系统中,人类烷基碘可以实现DT可控/活性聚合。